電導率儀的測量原理是將兩塊平行的極板，放到被測溶液中，在極板的兩端加上一定的電勢（通常為正弦波電壓），然后測量極板間流過的電流。根據歐姆定律，電導率（G）-電阻（R）的倒數，由導體本身決定的。
電導率的基本單位是西門子（S），原來被稱為歐姆。因為電導池的幾何形狀影響電導率值，標準的測量中用單位電導率S/cm來表示，以補償各種電極尺寸造成的差別。單位電導率（C）簡單的說是所測電導率（G）與電導池常數（L/A）的乘積。這里的L為兩塊極板之間的液柱長度，A為極板的面積。
水溶液的電導率直接和溶解固體量濃度成正比，而且固體量濃度越高，電導率越大。電導率和溶解固體量濃度的關系近似表示為：1.4μS/cm=1ppm或2μS/cm=1ppm（每百萬單位CaCO3）。利用電導率儀或總固體溶解量計可以間接得到水的總硬度值，如前述，為了近似換算方便，1μs/cm電導率=0.5ppm硬度。電導率是物質傳送電流的能力，與電阻值相對，單位Siemens/cm（S/cm），該單位的10-6以μS/cm表示，10-3時以mS/cm表示。
電導率需要注意：
（1）以電導率間接測算水的硬度，其理論誤差約20-30ppm。
（2）溶液的電導率大小決定分子的運動，溫度影響分子的運動，為了比較測量結果，測試溫度一般定為20℃或25℃。
（3）采用試劑檢測可以獲取比較準確的水的硬度值。
水的電導率與其所含無機酸、堿、鹽的量有一定關系。當它們的濃度較低時，電導率隨濃度的增大而增加，因此，該指標常用于推測水中離子的總濃度或含鹽量。不同類型的水有不同的電導率。新鮮蒸餾水的電導率為0.2-2μS／cm，但放置一段時間后，因吸收了CO2，增加到2~4μS/cm；超純水的電導率小于0.10/μS/cm；天然水的電導率多在50~500μS/cm之間，礦化水可達500~1000μS/cm；含酸、堿、鹽的工業廢水電導率往往超過10000μS/cm；海水的電導率約為30000μS/cm。
電導率儀操作步驟：
1）先將鉑黑電極浸在去離子水中數分鐘。
2）調節表頭螺絲M，使指針指在零點。
3）將校正、測量開關K2扳到“校正”位置。
4）打開電源開關K預熱數分鐘后，調節校正調節器Rw3使指針在滿刻度上。
5）將高周、低周開關K3扳向適當的檔上。
6）將量程選擇開關R1扳到適當的檔上。
7）調節電極常數調節器Rw2，使其與所用電極的常數相對應（這樣就相當于把電極常數調整為1，所測得溶液的電導率在數值上就等于溶液的電導）。
8）用少量待測溶液沖洗電極后，將其插頭插在電極插口Kx內，并浸入待測溶液中。
9）調節校正調節器Rw3至滿刻度后，將校正、測量開關K2扳到測量位置。讀得表針的指示數，再乘上量程選擇開關R1所指的倍數，即為此溶液的電導率。重復測定一次，取其平均值。
10）將校正、測量開關K2扳到“校正”位置，取出電極。
11）測量完畢，斷開電源。電極用去離子水蕩洗后，浸到去離子水中備用。
